發酵法
丁醇過去都用薯類、糧食或糖類為原料,經水解發酵而得。由發酵液所得產品含正丁醇約為54.8%~58.5%,丙酮30.9%~33.7%,乙醇7.8%~14.2%。隨著石油化工的發展,發酵法逐步淘汰。
乙醛法
以乙醛為原料加入稀堿溶液,溫度在20℃以下得到2-羥基丁醛,當反應到50%即行終止,將堿用酸中和,回收未反應的乙醛,在塔底提取2-羥基丁醛,再用硫酸、乙酸等酸性催化劑在105~137℃使脫水生成巴豆醛,再用銅絡催化劑在160~240℃加氫得粗正丁醇和丁醛,經精餾而得成品。
丙烯羰基合成法
用丙烯、一氧化碳和氫氣在催化床層上進行反應,催化劑為沸石吸附鈷鹽或脂肪酸鈷,反應溫度130~160℃,反應壓力為20~25MPa,反應生成正丁醛和異丁醛,經過精餾進行分離,將正丁醛催化加氫即得正丁醇。也可以用低壓法,由丙烯、一氧化碳和水一步法合成丁醇,反應溫度100~104℃,壓力1.5MPa,采用五羰基鐵、正丁基吡咯烷與水的混合物,但丙烯單程轉化率較低,僅8%~10%。